明晟環(huán)保:氨法聯(lián)合脫硫脫氮技術(shù)
煤炭的燃燒釋放大量的SOx和NOx,由于我國煤炭資源豐富且價廉,所以煤長期以來是我國的主要能源,并且這一消費結(jié)構(gòu)在短期內(nèi)不會改變,因此我國的“煤煙型”污染也日益嚴重。據(jù)統(tǒng)計,我國每年SOx和NOx的排放量約為2000萬噸和770萬噸。每年因SO2和NOx形成酸雨造成的損失達1100億元。因此有效地脫除煙氣中的SO2和NOx,已成為保護環(huán)境、造福人類的緊迫任務(wù)。
由于SOx、NOx分段脫除設(shè)備造價昂貴,運行費用高,所以現(xiàn)有技術(shù)的大規(guī)模普及還存在很多問題。隨國內(nèi)氨法聯(lián)合脫硫脫氮技術(shù)的發(fā)展,阻礙氨法脫硫脫氮技術(shù)的難點已被各氨法脫硫公司采用各自不同的方法取得了突破,氨法脫硫脫氮技術(shù)正不斷完善,隨著氨法脫硫脫氮技術(shù)業(yè)績的增加,其難以估量的應(yīng)用前景將顯現(xiàn)出來。
1氨法脫硫脫氮的技術(shù)原理
(1)對SO2的吸收過程液氨溶于水,反應(yīng)式如下:
NH3+H2O→NH4OH(1)
氨水吸收SO2,反應(yīng)式如下:
2NH4OH+SO2→(NH4)2SO3+H2O(2)
(NH4)2SO3+SO2+H2O→2NH4HSO3(3)
NH4HSO3+NH4OH→(NH4)2SO3+H2O(4)
在吸收液循環(huán)使用過程中,式(3)是吸收SO2最有效的反應(yīng),通過補充新鮮水(4)或其它置換方法來保持亞硫酸銨[(NH4)2SO3]的一定濃度。
(2)對NOx的轉(zhuǎn)化(還原為氮氣)過程
2NO+4NH4HSO3→N2+(NH4)2SO4+SO2+H2O(5)
2NO+4NH4HSO3→N2+4(NH4)2SO4+SO2+4H2O(6)
4NH3+4NO+O2→6H2O+4N2(7)
4NH3+2NO2+O2→6H2O+3N2(8)
4NH3+6NO→6H2O+5N2(9)
8NH3+6NO→12H2O+7N2(10)
氨法脫硫脫氮工藝是根據(jù)氨與SO2、NOx、水反應(yīng)成脫硫產(chǎn)物的基本機理而進行的。
濕式氨法是目前較成熟的、已工業(yè)化的氨法脫硫脫氮工藝。濕式氨法工藝過程一般分成三大步驟:脫硫吸收、中間產(chǎn)品處理、副產(chǎn)品制造。根據(jù)過程和副產(chǎn)物的不同,濕式氨法又可分為氨-硫銨肥法、氨-磷銨肥法、氨-酸法、氨-亞硫酸銨法等。
3氨法脫硫脫氮的技術(shù)優(yōu)點
3.1適用范圍廣,不受燃煤含硫量、鍋爐容量的限制
由于吸收劑氨比石灰石或石灰活性大,因而氨法脫硫裝置對煤質(zhì)變化、鍋爐負荷變化的適應(yīng)性強。這在我國能源供應(yīng)緊張、來什么煤燒什么煤的情況下,更顯現(xiàn)出它的優(yōu)勢。氨法脫硫的特點之一是煤中含硫越高,硫酸銨的產(chǎn)量就越大;同時,煤也越便宜,業(yè)主所得到的利潤就越大。
3.2反應(yīng)速度快,吸收劑利用率高、脫除效率高
?、侔彼疅o論是以液態(tài)還是以氣態(tài)參與反應(yīng),同SOx、NOx之間都是均相反應(yīng);而鈣質(zhì)脫硫劑無論是以粉狀還是以漿狀投入,同反應(yīng)物之間均是異相反應(yīng),反應(yīng)僅在其表面進行,反應(yīng)產(chǎn)物封閉表面后,顆粒內(nèi)部成分很難得到利用,即使增加反應(yīng)時間,也僅能獲得在擾動中顆粒破碎的好處。這種情況也不能用催化劑加以改善。
②從吸收化學機理上分析,SO2的吸收是酸堿中和反應(yīng),吸收劑堿性越強,越有利于吸收,氨的堿性強于鈣基(石灰石,石灰)。從吸收物理機理上分析,鈣基吸收劑吸收SO2是氣-固反應(yīng),反應(yīng)速度較慢,而且反應(yīng)不完全,吸收劑利用率低;為此需要將其磨細、霧化、循環(huán)等過程以提高吸收劑的利用率,但將使整個系統(tǒng)能耗增加。而氨吸收SO2是氣-液反應(yīng)或氣-氣反應(yīng),反應(yīng)速率快,反應(yīng)完全,吸收劑利用率高,脫硫效率也高。
?、蹚姆磻?yīng)動力學上看,二者在反應(yīng)速率、反應(yīng)進行完全程度上相差數(shù)個數(shù)量級。
3.3脫硫劑用量小、無廢渣、廢水
吸收單位物質(zhì)量的硫氧化物所需氨的重量及其反應(yīng)產(chǎn)物處理量都顯著小于鈣脫硫劑,這是由反應(yīng)物質(zhì)本身的分子量、脫硫劑純度、脫硫劑利用率等幾方面決定的。
?、購姆磻?yīng)物質(zhì)的量來看,吸收1摩爾的SO2,需要2摩爾的NH3,或1摩爾的CaO或Ca(OH)2或CaCO3,相比較2摩爾NH3的物質(zhì)量最小。
?、趶拿摿騽┑睦寐蕘砜?,氨法可達90%以上;鈣法僅能到20%或50%。
?、蹚奈锪蟻碓醇凹兌瓤?,商品液氨的純度近似于100%;而石灰石中CaCO3的含量一般僅為50%,燒成石灰后,CaO的含量一般也在50%的水平。
?、軓姆磻?yīng)生成物看,等摩爾的CaSO4雖只略重于(NH4)2SO4,但鈣脫硫劑中的大量雜質(zhì)和未能有效參與反應(yīng)利用的成分必須作為廢渣處理,由CaCO3產(chǎn)生的大量CO2也是污染物。
3.4氨法工藝的熱利用效率高
分別以氨水、石灰、熟石灰和石灰石粉作脫硫劑,吸收1摩爾SO2的焓變?nèi)缦旅嫠氖剿荆?span lang="EN-US">
2NH3(g)+H2O(L)+SO2(g)+1/2O2→(NH4)2SO4(ag)+543.4
kJ·mol-1(11)
CaO(s)+SO2(g)+1/2O2→CaSO4(ag)+520.1kJ·mol-1(12)
Ca(OH)2(s)+SO2(g)+1/2O2→CaSO4(ag)+H2O(L)+454.9
kJ·mol-1(13)
CaCO3(s)+SO2(g)+1/2O2→CaSO4(ag)+CO2(g)+341.9
kJ·mol-1(14)
可見,以氨為脫硫劑時,熱效應(yīng)最好。
此外,氨劑可達到充分利用,不會無效地帶走熱量;鈣質(zhì)脫硫劑未有效利用部分,包括其中的雜質(zhì)和未參加反應(yīng)的成分,以環(huán)境溫度進入爐膛或煙道,然后以某一較高溫度移出系統(tǒng),帶走大量熱能。
3.5適合中國的國情
中國氨的資源豐富,每年氨的產(chǎn)量達3600多萬噸,世界第一。有400多個生產(chǎn)氨的化肥廠,產(chǎn)地遍及全國各地。中國耕地經(jīng)調(diào)查大面積缺硫(在土壤里硫含量<6×10-10即為缺硫),聯(lián)合國糧油組織已確定除了氮(N)、磷(P)、鉀(K)外,硫(S)是植物第四營養(yǎng)元素,它能顯著使農(nóng)作物和蔬果增產(chǎn)。在歐美硫和氮、磷、鉀一樣賣錢,它的需求量和磷一樣多。我們用氨法進行燃煤煙氣脫硫得到副產(chǎn)品硫酸銨肥料,氨是從肥料中來,又回到肥料中去,不影響氨的平衡使用。中國本身就有廣闊的市場,據(jù)農(nóng)業(yè)權(quán)威部門介紹,中國每年需要硫酸銨化肥約400萬噸,目前每年只生產(chǎn)60萬噸,需求平衡相差甚遠。所以說,氨法煙氣脫硫完全適合中國能源、農(nóng)業(yè)的發(fā)展和環(huán)境綜合治理的國情。
4結(jié)論
綜上所述,氨法聯(lián)合脫硫脫氮工藝有自己的鮮明特點,脫硫效率高,脫硫脫氮一舉兩得;不產(chǎn)生廢渣、廢水;脫硫劑利用充分、耗量小、具有節(jié)能功效。從實際運行效果看,其脫硫率可滿足各地環(huán)保的要求,運行費用低,氨法脫硫是較適宜中國國情的一項煙氣脫硫技術(shù),具有廣闊的應(yīng)用前景。
隨著國內(nèi)氨法脫硫技術(shù)的發(fā)展,氨法脫硫裝置的投資已能低于鈣法,阻礙氨法脫硫技術(shù)的難點已被氨法脫硫公司采用各自不同的方法取得了突破,氨法脫硫技術(shù)正不斷完善,隨著氨法脫硫脫氮技術(shù)業(yè)績的增加,其難以估量的應(yīng)用前景將顯現(xiàn)出來,在技術(shù)日益進步的現(xiàn)今時代氨法煙氣脫硫技術(shù)應(yīng)具有很大的應(yīng)用潛力。
明晟環(huán)保氨法脫硫技術(shù)國際先進水平,真正實現(xiàn)超低排放,變廢為寶的目的。
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